员工可以在以下情况下申请劳动仲裁:
因开除、除名、辞退劳动者及劳动者辞职、自动离职发生的争议;
因执行国家有关工资、奖金、保险、福利、培训、劳动保护的规定发生的争议;
因履行劳动合同发生的争议,包括因执行、变更、解除、终止劳动合同发生的争议;
因确认劳动关系发生的争议;
因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议;
因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议;
法律、法规规定的其他劳动争议。
申请劳动仲裁时,员工需要准备相应的材料,如劳动仲裁申请书,并详细陈述申请事项的事实和理由。